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Il mwbqcianuro di rame(I) è il mwbgcomposto inorganico con mwbwformula CuCN. Nella vecchia nomenclatura tradizionale è chiamato mwcacianuro rameoso. In mwcqcondizioni normali è un solido bianco praticamente insolubile in acqua. Disponibile in commercio, è usato principalmente in mwcggalvanostegia, come mwcwcatalizzatore di mwdapolimerizzazione e come mwdqreagente per la sintesi di mwdgnitrili.cite-ref-ullmanns-1-0[1] È un composto da trattare con attenzione data la forte tossicità.

• Struttura

• Sintesi

• Reattività

• Usi

• Tossicità / Indicazioni di sicurezza

• Note

• Bibliografia

• Altri progetti

Allo stato solido CuCN ha una struttura polimerica. Esiste in due mwfgpolimorfi, entrambi formati da catene di unità -[Cu-CN]mwfwmwgan- dove gli atomi di rame sono legati da ponti mwgqcianuro.

Il polimorfo stabile a bassa temperatura è noto come LT-CuCN ed è quello presente nei campioni disponibili in commercio; le catene non sono lineari ma hanno una forma ondulata che si ripete ogni nove unità CuCN (Figura 1). La struttura cristallina è mwgwortorombica, mwhagruppo spaziale C222mwhq1, con mwhgcostanti di reticolo a = 784 mwhwpm, b = 1280 pm, c = 1814 pm.cite-ref-2[2]

Il polimorfo stabile ad alta temperatura, noto come HT-CuCN, è isostrutturale con mwjqAgCN con catene -[Cu-CN]mwjgmwjwn- lineari (Figura 2) in un reticolo mwkaesagonale, mwkqgruppo spaziale R3m, con mwkgcostanti di reticolo a = 591 mwkwpm, c = 486 pm.cite-ref-3[3]

LT-CuCN può essere convertito in HT-CuCN per riscaldamento a 563 K in atmosfera inerte. In entrambi i polimorfi le distanze C–Cu e Cu–N sono di circa 185 pm e i gruppi CN sono orientati in modo disordinato nel senso testa-coda.cite-ref-4[4]

CuCN si prepara riducendo il mwrasolfato di rame con mwrqidrogenosolfito di sodio a 60mwrg °C, aggiungendo poi mwrwcianuro di sodio.cite-ref-5[5] La soluzione di solfato di rame di colore blu diventa verde in seguito all'aggiunta di NaHSOmwta3; a questo punto si aggiunge NaCN. Si ottiene un prodotto con struttura LT-CuCN.

mwtw 2 CuSO 4 + NaHSO 3 + H 2 O + 2 NaCN ⟶ ⟶ 2 CuCN + 3 NaHSO 4 {\displaystyle {\ce {2CuSO4\ +\ NaHSO3\ +\ H2O\ +\ 2NaCN->2CuCN\ +\,3NaHSO4}}}

Storicamente la preparazione di CuCN prevedeva la reazione tra CuSOmwuq4 e NaCN; in questa reazione redox però si forma il gas tossico mwug(CN)2, e occorrono due equivalenti di NaCN per ogni equivalente di CuCN prodotto.cite-ref-6[6] Il cianuro di rame prodotto per questa via è impuro.

mwwg 2 CuSO 4 + 4 NaCN ⟶ ⟶ 2 CuCN + ( CN ) 2 + 2 Na 2 SO 4 {\displaystyle {\ce {2CuSO4 \ + \ 4NaCN -> 2CuCN \ + \ (CN)2 \ + \ 2Na2SO4}}}

In quest'ultima reazione lo ione cianuro agisce da riducente producendo Cu(I); per questo motivo non è noto il cianuro di rame(II), Cu(CN)mwxa2. Per lo stesso motivo esiste lo mwxqioduro di rame(I), CuI, mentre non è noto il corrispondente ioduro di rame(II), CuImwxg2.

CuCN è praticamente insolubile in acqua, ma si scioglie in soluzioni contenenti l'anione CNmwyq- formando i complessi [Cu(CN)mwyg3]mwyw2- e [Cu(CN)mwza4]mwzq3-, che hanno rispettivamente mwzggeometria trigonale planare e tetraedrica. Questo comportamento si differenzia da quello dei cianuri di oro e argento che in soluzione formano ioni lineari [M(CN)mwzw2]mwaa-.cite-ref-7[7]

Copper cyanide is also soluble in 0.88 aqueous ammonia, pyridine and N-methylpyrrolidone.

CuCN è usato principalmente in mwbwgalvanostegia e in reazioni di chimica organica come mwcacatalizzatore di mwcqpolimerizzazione e come reagente per la sintesi di mwcgnitrili.cite-ref-ullmanns-1-1[1] Ad esempio nella mwdwreazione di Rosenmund-von Braun è usato per la preparazione di nitrili arilici.cite-ref-8[8]

mwfg

Viene utilizzato inoltre per la sintesi di mwggreattivi di organo-rame per mwgwtransmetallazione con mwhareattivi di organo-litio:

mwhw CuCN + 2 BuLi ⟶ ⟶ Bu 2 CuLi + LiCN {\displaystyle {\ce {CuCN\ +\ 2BuLi->Bu2CuLi\ +\ LiCN}}}

CuCN è stato anche utilizzato come mwiqpigmento per pitture antivegetative marine ed ha proprietà fungicide e insetticide.cite-ref-ullmanns-1-2[1]

CuCN è disponibile in commercio. Il composto è molto tossico e può essere letale se ingerito, inalato, o per contatto cutaneo. Non ci sono evidenze di effetti cancerogeni. È molto tossico anche per gli organismi acquatici con effetti di lunga durata.cite-ref-9[9]

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